1.本發(fā)明屬于有機化學合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法。
背景技術(shù)：
2.氯蟲苯甲酰胺(中文名康寬)，是由美國杜邦公司于2000年開發(fā)的一種新型高效、低毒的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑，屬于魚尼丁受體抑制類殺蟲劑。氯蟲苯甲酰胺被廣泛用于水稻、大豆、果蔬、棉花等農(nóng)作物上，用于防治鱗翅目害蟲以及其他種類的害蟲。氯蟲苯甲酰胺自上市以來，受到了廣泛好評，銷售額逐年上漲，具有廣闊的應(yīng)用空間和巨大的市場前景。
3.氯蟲苯甲酰胺分子式為c18h14brcl2n5o2，結(jié)構(gòu)式如下：
2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺是制備氯蟲苯甲酰胺的一個重要中間體。目前，合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的主要由三種：一、以鄰甲苯胺為原料，經(jīng)過肟化、成環(huán)、過氧酸氧化、酰胺化和氯化五步反應(yīng)得到目標產(chǎn)物。此工藝路線長，產(chǎn)品收率低，不適合工業(yè)化。二、以3-甲基-2-硝基苯甲酸為原料，經(jīng)過甲酯化、鐵粉還原、氯化亞砜氯化和甲胺氨解等步驟得到產(chǎn)品。此工藝原料價格昂貴，產(chǎn)生大量的三廢，不環(huán)保。三、以7-甲基靛紅為原料，經(jīng)過氯化亞砜氯化、在甲酸溶液中氧化，然后再氨解得到目標產(chǎn)物。此工藝原料7-甲基靛紅非常規(guī)產(chǎn)品，不利于大規(guī)模生產(chǎn)。針對上述工藝存在的種種弊端，有必要對現(xiàn)有技術(shù)進行改進，找到一條綠色環(huán)保、成本低廉的制備2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法。該方法以鄰甲苯胺為原料，經(jīng)過氯化、溴代或碘代反應(yīng)和羰基化反應(yīng)三步直接合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。此工藝路線簡單，原料成本低，綠色環(huán)保，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，包括以下步驟：
步驟一、4-氯-2-甲基苯胺的制備：將鄰甲苯胺溶于有機溶劑中，加入金屬催化劑
和鹽酸，然后向反應(yīng)體系中加入氧化劑，保持溫度為0℃～30℃攪拌反應(yīng)5h～10h，反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，取有機相，減壓蒸除溶劑得到4-氯-2-甲基苯胺;
步驟二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制備：將溴代試劑或碘代試劑，溶劑和步驟一中制備的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反應(yīng)器中，保持溫度在10℃～30℃，向反應(yīng)體系中滴加雙氧水，攪拌反應(yīng)2h～6h;反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，取有機相，減壓濃縮相應(yīng)的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺;
步驟三、2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺的制備：將步驟二中制備的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，與溶劑、縛酸劑、催化劑和一甲胺加入到高壓反應(yīng)釜中，n2置換3次，co置換3次，升溫至80℃～150℃，保持壓力為1mpa～4mpa，反應(yīng)10h～20h，得到2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟一中所述金屬催化劑為氯化銅、氯化鐵或氯化錳;所述有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯;所選鹽酸的濃度為10%～37%;所述氧化劑為氯酸鈉、次氯酸鈉或雙氧水，所述雙氧水的濃度為27.5%～50%。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟一中所述鄰甲苯胺與金屬催化劑的質(zhì)量比為1:(0.002～0.01)，鄰甲苯胺與鹽酸的摩爾比為1:(2～5)，鄰甲苯胺與氧化劑的摩爾比為1:(1.5～4);鄰甲苯胺與有機溶劑的質(zhì)量比為1:(3～8)。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟二中所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷或四氯化碳;所選溴代試劑為液溴、氫溴酸、溴化鈉、溴化鉀、溴化銨、二溴海因或n-溴代琥珀酰亞胺;所選碘代試劑為氫碘酸、碘化鈉、碘化鉀或碘化銨。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟二中所述雙氧水的濃度為27.5%～50%。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟二中所述4-氯-2-甲基苯胺與溶劑的質(zhì)量比為1:(6～10)，4-氯-2-甲基苯胺與溴代試劑或碘代試劑的摩爾比為1:(0.8～2);4-氯-2-甲基苯胺與雙氧水的質(zhì)量比為1:(1～3)。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟三中所述溶劑為四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)或甲苯，縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或三乙胺，催化劑為醋酸鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀、雙(乙腈)氯化鈀、pd/c、pd/al2o3、八羰基二鈷或三苯基膦羰基氯化銠;一甲胺為甲胺氣體、甲胺水溶液或甲胺鹽酸鹽。
上述的一種制備氯蟲苯甲酰胺中間體k胺的方法，其特征在于，步驟三中所述2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與溶劑的質(zhì)量比為1:(8～12);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與催化劑的質(zhì)量比為1:(0.001～0.01);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與一甲胺的摩爾比為1:(1～3);2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺與縛酸劑的摩爾比為1:(0.5～2)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：
1、本發(fā)明以鄰甲苯胺為原料，經(jīng)過氯化、溴代或碘代反應(yīng)和羰基化反應(yīng)三步直接合成2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺，工藝路線簡單，原料易得，反應(yīng)條件溫和，綠色環(huán)保，產(chǎn)品收率高，成本低廉，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
2、本發(fā)明優(yōu)選溴代試劑或碘代試劑是常見的溴化鈉，溴化銨，碘化鈉和碘化銨等，價格比較便宜，4-氯-2-甲基苯胺與溴代試劑或碘代試劑基本上是按摩爾比1：1反應(yīng)的，原子經(jīng)濟性很高。
3、本發(fā)明以pd/c或pd/al2o3為催化劑時，催化劑可以重復使用，套用6次以上，活性基本未衰減。
具體實施方式
將本發(fā)明各步驟的產(chǎn)物與購買的標準樣品進行色譜比對，出峰位置相同，確認制備得到的化合物分別是4-氯-2-甲基苯胺，2-溴-4-氯-6-甲基苯胺，2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，2-氨基-5-氯-n,3-二甲基苯甲酰胺。